醛、酮、羧酸的羰基均可以與格氏試劑反應(yīng),用于有機合成增加碳鏈嗎?為什么?
網(wǎng)友解答: 格利雅試劑,簡稱格氏試劑,是有機化學(xué)中非常典型的反應(yīng),通??梢灾迫〈迹人岬?,也可以用于增鏈反應(yīng)等,其中比較常見的增鏈反應(yīng)有羥醛縮合反應(yīng)、氰與不飽和烴的加成、威廉森合成法合成
格利雅試劑,簡稱格氏試劑,是有機化學(xué)中非常典型的反應(yīng),通??梢灾迫〈?,羧酸等,也可以用于增鏈反應(yīng)等,其中比較常見的增鏈反應(yīng)有羥醛縮合反應(yīng)、氰與不飽和烴的加成、威廉森合成法合成醚、炔鈉與鹵代烴的反應(yīng)、格氏試劑等,其中格氏試劑應(yīng)用很廣泛,可以與不飽和烴,環(huán)氧烷烴,羰基等反應(yīng),題主問為什么能與醛酮反應(yīng),我就簡單介紹一下機理。
我們首先說格氏試劑制取方法,通常是在絕對無水條件下進行,所用到的乙醚等溶劑要保證無水,格氏試劑是用鹵代烴和鎂直接進行反應(yīng)來制備的,如圖
為了防止反應(yīng)產(chǎn)生水等雜質(zhì),需要在惰性氣體的保護下低溫反應(yīng),該反應(yīng)中,鹵代烴在鎂原子表面產(chǎn)生烷基自由基和鹵原子自由基,這兩個自由基和鎂結(jié)合成RMgX,具體如圖
格氏試劑與醛酮發(fā)生反應(yīng)時,羰基由于電負性,電子云會像氧原子方向偏移,格氏試劑中的烷基會進攻羰基上的碳,生成鹵化烴氧化鎂,其實這就是一個親核加成反應(yīng),如果在經(jīng)過酸化,又會形成羥基。
我們經(jīng)常用到格氏試劑來得到相應(yīng)的羥基,比如格氏試劑與甲醇醛反應(yīng),得到比格氏試劑多一個碳的一級醇,與多元醛反應(yīng)得到二級醇,與酮反應(yīng)得到三級醇,與二氧化碳反應(yīng)得到羧酸。
格氏試劑與羧酸也能夠反應(yīng),反應(yīng)生成羧酸鎂鹽。如圖反應(yīng)
但是要注意,由于產(chǎn)物羧酸鎂鹽不能溶于有機溶劑,并且成鹽后羧基上的羰基的活性降低,因此不能進一步反應(yīng)。
綜上可知,格利雅試劑用途廣泛,可以增鏈,也可以生成相應(yīng)的醇、羧酸等,這就是格利雅試劑的用途和機理!